电化学检测是一种灵敏度极高、检出限极低的检测技术。儿茶酚胺的典型检出限也不例外，为100 pmol/L或更低。提高检测限度总是受到LC-EC系统中最薄弱环节的限制。在日常实践中，必须遵守一些“规则”，以充分利用EC检测器不可思议的线性动态范围和低检测极限。这些不仅与硬件有关，还涉及到流动相组成、脱气、温度和pH稳定性等几个问题。
流动相要求:
- 电化学清洁，高效液相色谱级或更好
- 离子强度20 - 200 mmol/L
- 缓冲液pH值接近pKa
- 0.2µm流动相在线过滤除气
- EDTA用于捕获金属离子
在电火花检测中，流动相与工作电极直接接触，必须清洁。包括水在内的高纯化学品是先决条件。
电解液保证了一个电化学流池中3个电极之间的接触。低离子强度会使电导系统不稳定，噪声会增加。极高的缓冲浓度会导致盐的形成。因此，建议浓度在20 ~ 200 mmol/L之间。恒定的pH值对于基线稳定性和结果的重复性也很重要。当接近缓冲离子的pKa时，pH的稳定性最好。常用的缓冲液有磷酸盐、碳酸盐、醋酸盐和柠檬酸盐。改性剂如甲醇、丙醇和乙腈在直流安培法中使用没有问题，但在脉冲安培法中使用则没有问题，因为峰值被强衰减。根据我们的经验，有机改性剂的质量和有效期可能是一个导致噪音水平增加的问题。
不建议流动相瓶中的金属入口熔块，因为金属离子的引入和基线噪声的增加。
